Departemen Alibori merupakan departemen terbesar dan terletak di paling utara Benin. Dengan memiliki luas wilayah 25.683 km² dan memiliki jumlah penduduk sebanyak 355.950 jiwa (2003). Departemen ini terbagi menjadi 6 komunitas, kota utama di departemen ini ialah: Banikoara, Gogounou, Kandi, Karimama, Malanville, dan Segbana. Departemen ini berbatasan dengan negara Burkina Faso, Niger, dan Nigeria. Departemen Atakora dan Departemen Borgou berbatasan dengan departemen ini.

Départemen ini didirikan pada tahun 1999 dari Departemen Borgou. Sejak tahun 2008, ibu kota tersebut telah menjadi Kandi.

Alibori