Kafeinsiz kahve fikri ilk kez 1820 yılında Alman bir kimyacı olan Runge tarafından gerçekleştirilmiştir. Şair Goethe’ye göre, arkadaşı Runge, uykusuzluğunun sebebini anlayabilmek için kahve çekirdeklerini bileşenlerine ayırarak tarihte ilk kez kafeinsiz kahve fikrini bulmuştur. Bununla birlikte kafeinsizleştirmenin gerçek tekniği o yüzyılın sonuna kadar, Ludwig Roselius’un kahve tanelerinin kafeini uzaklaştıran çözücü ile temas ettirilmesinden önce buharla ön bir işleme tabi tutulmasına karar vermesine kadar, bulunamamıştır. Buhar kahve tanelerinin şişmesini, yüzey alanının artmasını ve dolayısıyla kafeinin kolayca uzaklaştırılmasını sağlamaktadır. Roselius’un bu buluşu ilk kez ticari boyutta kafeinsiz kahve üretme imkanı sağlamıştır. Rosellius, 1906 yılında Bremen’de Kaffee HAG kahvesini yapmıştır.
Günümüzde ise birçok kahve üreticisi kafeinsiz kahve elde etmek için İsveç Proses yöntemini kullanıyor. Bu yöntemde henüz kavrulmamış kahve çekirdekleri şoklama yöntemiyle soğuk suya batırılır sonda sıcak suya batırılıp ardından tekrar soğuk suya batırılarak kahve çekirdekleri %90 oranında kafeinden arınmış oluyor.