Hayır, voleybolda libero pozisyonundaki bir oyuncu takım kaptanı olamaz. Voleybol kurallarına göre, takım kaptanı, takımın lideri ve oyuncular arasındaki iletişimi sağlayan kişi olarak kabul edilir. Takım kaptanı, hakemlerle iletişim kurma hakkına da sahiptir.
Libero pozisyonu, savunma ve reaksiyon yetenekleri yüksek olan bir oyuncunun oyuna özel bir pozisyonudur. Libero, genellikle servis ve pas yapma yeteneklerine sahip diğer oyunculardan daha fazla savunma hareketi gerçekleştirir ve sıkça oyuna giriş çıkış yapar. Ancak, takım kaptanı seçimi genellikle oyuncunun liderlik nitelikleri, iletişim becerileri ve takımın diğer oyuncuları tarafından oybirliğiyle belirlenir.
Dolayısıyla, voleybol kurallarına göre, libero pozisyonundaki bir oyuncu takım kaptanı olarak atanamaz veya seçilemez. Takım kaptanı genellikle tecrübeli bir oyuncudan seçilir ve liderlik görevini yerine getirir.