Pauli İlkesi, bir atomda bulunan iki elektronun da 4 kuantum sayısının aynı olamayacağını belirtir. Çünkü 4 kuantum sayısının aynı olması tek bir elektronu ifade eder. Başka bir ifadeyle n, ℓ, mℓ değerleri aynı olsa bile ms değeri farklı olmalıdır.
Bir orbitalde en fazla iki elektron bulunur ve bu iki elektronun kendi eksenleri etrafında dönme hareketleri (spinleri) zıt yönlüdür. Örneğin helyum elementinin iki elektronu bulunur. Bu iki elektron n=1, ℓ=0, mℓ=0 değerine sahiptir.
Ancak ms değerleri eşit olamaz. Bu nedenle elektronun biri m8 = +(1/2) diğeri m8 =-(1/2) değerine sahiptir. Bu kurala göre aşağıdaki gösterimlerden birincisi doğru, ikincisi yanlıştır.