GLİKOZ ŞURUBU
CAS: 8029-43-4
Avrupa Topluluğu (EC) Numarası: 232-436-4
Moleküler Formül: C6H14O7
Molekül Ağırlığı: 198.17
IUPAC Adı: (3R,4S,5S,6R)-6-(hidroksimetil)oksan-2,3,4,5-tetrol;hidrat
Şekerleme glikozu olarak da bilinen glikoz şurubu, nişastanın hidrolizinden yapılan bir şuruptur.
Glikoz bir şekerdir.
Mısır, ABD'de yaygın olarak nişasta kaynağı olarak kullanılır, bu durumda şurup "mısır şurubu" olarak adlandırılır, ancak glikoz şurubu ayrıca patates ve buğdaydan ve daha az sıklıkla arpa, pirinç ve manyoktan yapılır.
Endüstriyel fermentasyonda %90'dan fazla glikoz içeren glikoz şurubu kullanılır, ancak şekerlemelerde kullanılan şuruplar, dereceye bağlı olarak değişen miktarlarda glikoz, maltoz ve daha yüksek oligosakkaritler içerir ve tipik olarak %10 ila %43 glikoz içerebilir.
Glikoz şurubu gıdalarda tatlandırmak, dokuyu yumuşatmak ve hacim kazandırmak için kullanılır.
Mısır şurubundaki glikozun bir kısmının fruktoza dönüştürülmesiyle (enzimatik bir işlem kullanılarak), daha tatlı bir ürün, yüksek fruktozlu mısır şurubu üretilebilir.
Glikoz şurubu ilk olarak 1811'de Rusya'da Gottlieb Kirchhoff tarafından ısı ve sülfürik asit kullanılarak yapılmıştır.
Türler
Nişastayı hidrolize etmek için kullanılan yönteme ve hidroliz reaksiyonunun ilerlemesine izin verilen dereceye bağlı olarak, farklı özelliklere ve kullanımlara sahip farklı derecelerde glikoz şurubu üretilir.
Şuruplar genel olarak dekstroz eşdeğerlerine (DE) göre sınıflandırılır.
Hidroliz işlemi ne kadar ilerlerse, o kadar fazla indirgeyici şeker üretilir ve DE o kadar yüksek olur.
Kullanılan işleme bağlı olarak, farklı bileşimlere ve dolayısıyla farklı teknik özelliklere sahip glikoz şurupları aynı DE'ye sahip olabilir.
Orijinal glikoz şurupları, mısır nişastasının yüksek sıcaklık ve basınçta asit hidrolizi ile üretilmiştir.
Tipik ürünün DE değeri 42'dir, ancak reaksiyonu kontrol etmenin zorluğu nedeniyle kalite değişkendir.
Asit hidrolizi ile yapılan daha yüksek DE şurupları, hidroksimetilfurfural ve diğer yan ürünlerin üretimi nedeniyle acı bir tada ve koyu bir renge sahip olma eğilimindedir.
Bu tür ürün artık sürekli bir dönüştürme işlemi kullanılarak üretilmekte ve asit hidrolizinin düşük maliyeti nedeniyle hala yaygın olarak kullanılmaktadır.
Bir şekerleme şurubunun şeker profili, enzimatik hidroliz ile de taklit edilebilir.
Tipik bir şekerleme şurubu %19 glikoz, %14 maltoz, %11 maltotrioz ve %56 daha yüksek moleküler kütleli karbonhidratlar içerir.
Tipik bir 42 DE şurubu şekerin yaklaşık yarısı kadar tatlılığa sahiptir ve DE'nin artması, 63 DE'lik bir şurup yaklaşık %70 ve saf dekstroz (100 DE) şeker kadar tatlılığın yaklaşık %80'i ile artan tatlılığa yol açar.
Yüksek maltozlu glikoz şurupları
β-amilaz veya fungal α-amilaz kullanılarak, %50'nin üzerinde maltoz, hatta %70'in üzerinde maltoz (ekstra yüksek maltoz şurubu) içeren glikoz şurupları üretilebilir.
Bu mümkündür çünkü bu enzimler nişasta molekülünün sonundan bir seferde iki glikoz birimini (yani bir maltoz molekülünü) uzaklaştırır.
Yüksek maltozlu glikoz şurubu, sert şeker üretiminde büyük bir avantaja sahiptir: belirli bir nem seviyesi ve sıcaklıkta, bir maltoz çözeltisinin viskozitesi bir glikoz çözeltisinden daha düşüktür, ancak yine de sert bir ürüne dönüşecektir.
Maltoz ayrıca glikozdan daha az nemlendiricidir, bu nedenle yüksek maltoz şurubu ile üretilen şekerler, standart bir glikoz şurubu ile üretilen şekerler kadar kolay yapışkan hale gelmez.
Ticari hazırlık
Hammadde veya hidroliz için kullanılan yöntemden bağımsız olarak, glikoz şurubu üretiminde belirli adımlar ortaktır:
Hazırlık
Nişastanın glikoza dönüşümü başlamadan önce nişastanın bitki materyalinden ayrılması gerekir.
Bu, lif ve proteinin (örneğin buğday veya mısır glüteni gibi değerli yan ürünler olabilen) çıkarılmasını içerir.
Protein, Maillard reaksiyonu nedeniyle istenmeyen tatlar ve renkler üretir ve lif çözünmezdir ve nişastanın hidrate olabilmesi için çıkarılması gerekir.
Nişastayı suya maruz bırakmak için bitki materyalinin de bu işlemin bir parçası olarak öğütülmesi gerekir.
Enzimlerin veya asidin üzerinde etki göstermesine izin vermek için nişastanın şişmesi gerekir.
Tahıl kullanıldığında bozulmayı önlemek için kükürt dioksit eklenir.
jelatinizasyon
Toprağı, temizlenmiş hammaddeyi ısıtarak nişasta jelatinizasyonu gerçekleşir: nişasta moleküllerinin moleküller arası bağları parçalanır ve hidrojen bağlanma bölgelerinin daha fazla su tutmasına izin verilir.
Bu, nişasta granülünü geri dönüşümsüz olarak çözer, böylece zincirler amorf bir forma ayrılmaya başlar. Bu, nişastayı hidroliz için hazırlar.
Hidroliz
Glikoz şurubu, asit hidrolizi, enzim hidrolizi veya ikisinin bir kombinasyonu ile üretilebilir.
Ancak şu anda, çeşitli seçenekler mevcuttur.
Eskiden, glikoz şurubu sadece mısır nişastasının seyreltik hidroklorik asitle birleştirilmesi ve ardından karışımın basınç altında ısıtılmasıyla üretilirdi.
Şu anda, glikoz şurubu, esas olarak, önce mısır nişastası ve su karışımına a-amilaz enziminin eklenmesiyle üretilir.
a-amilaz, Bacillus bakterisinin çeşitli türleri tarafından salgılanır; enzim, bakterilerin içinde büyüdüğü sıvıdan izole edilir.
Enzim, nişastayı oligosakkaritlere ayırır ve daha sonra "γ-amilaz" olarak da bilinen glukoamilaz enzimini ekleyerek glikoz moleküllerine parçalanır.
Glukoamilaz, mantar Aspergillus'un çeşitli türleri tarafından salgılanır; enzim, mantarın büyüdüğü sıvıdan izole edilir.
Glikoz daha sonra, birkaç bakteriden herhangi birinin büyüme ortamından izole edilen bir enzim olan D-ksiloz izomeraz enzimi ile yüklü bir kolondan glikozu geçirerek fruktoza dönüştürülebilir.
Hidrolizden sonra, seyreltik şurup, safsızlıkları gidermek, rengini ve stabilitesini geliştirmek için kolonlardan geçirilebilir.
Seyreltilmiş glikoz şurubu, katı madde konsantrasyonunu yükseltmek için son olarak vakum altında buharlaştırılır.
Glikoz şuruplarının ticari olarak hazırlanmış gıda ürünlerindeki başlıca kullanımları, koyulaştırıcı, tatlandırıcı ve nemlendirici (nemi tutan ve böylece bir yiyeceğin tazeliğini koruyan bir bileşen) olarak kullanılmasıdır.
Glikoz şurubu, çeşitli şekerleme ürünlerinin imalatında da yaygın olarak kullanılmaktadır.
Amerika Birleşik Devletleri'nde, yurtiçinde üretilen mısır şurubu ve yüksek fruktozlu mısır şurubu (HFCS), kar marjlarını artırmak için genellikle Amerikan yapımı işlenmiş ve seri üretilen gıdalarda, şekerlemelerde, alkolsüz içeceklerde ve meyveli içeceklerde kullanılmaktadır.
Glikoz şurubu, HFCS üretiminin yaygınlaşmasından önce Amerika Birleşik Devletleri'nde birincil mısır tatlandırıcıydı.
HFCS, glikozun bir kısmını fruktoza dönüştürmek için başka enzimlerin kullanıldığı bir varyanttır.
Ortaya çıkan şurup daha tatlı ve daha çözünür. Mısır şurubu da perakende ürün olarak mevcuttur.
Glikoz şurubu genellikle filmler ve televizyonlar için sahte kan oluşturmaya giden karışımın bir parçası olarak kullanılır.
Glikoz şurubu içeren kan karışımları, ucuz ve elde edilmesi kolay olduğu için bağımsız filmler ve film yapımcıları arasında oldukça popülerdir.
Glikoz şurubu, esas olarak ticari gıda üretiminde tatlandırıcı, koyulaştırıcı ve nem tutucu olarak kullanılan bir maddedir.
Kristalleşmediği için, Glikoz şurubu genellikle şeker, bira, fondan ve bazı konserve ve hazır unlu mamuller yapmak için kullanılır.
Glikoz şurubu, basit bir karbonhidrat olan ve vücudunuzun ve beyninizin tercih ettiği enerji kaynağı olan glikozdan farklıdır.
Bunun yerine şurup, nişastalı gıdalardaki glikoz moleküllerinin hidroliz yoluyla parçalanmasıyla yapılır.
Bu kimyasal reaksiyon, yüksek glikoz içeriğine sahip konsantre, tatlı bir ürün verir.
Mısır en yaygın kaynak olmasına rağmen patates, arpa, manyok ve buğday da kullanılabilir.
Glikoz şurubu, kalın bir sıvı veya katı granüller halinde üretilir.
Bu şurupların dekstroz eşdeğeri (DE), hidroliz seviyelerini belirtir.
Daha yüksek DE'ye sahip olanlar daha fazla şeker barındırır ve bu nedenle daha tatlıdır.
Ana türler
Karbonhidrat profili ve tadı bakımından farklılık gösteren iki temel glikoz şurubu türü şunlardır:
Şekerleme şurubu:
Asit hidrolizi ve sürekli dönüştürme yoluyla işlenen bu tip glikoz şurubu tipik olarak %19 glikoz, %14 maltoz, %11 maltotrioz ve %56 diğer karbonhidratlardan oluşur.
Yüksek maltozlu glikoz şurubu:
Amilaz adı verilen bir enzimle yapılan bu tip, %50-70 maltoz içerir.
Glikoz şurubu sofra şekeri kadar tatlı değildir ve yiyecekleri kuru tutmakta daha iyi bir iş çıkarır.
Glikoz şurubu vs. mısır şurubu
Birçok glikoz şurubu gibi, mısır şurubu da mısır nişastasının parçalanmasıyla yapılır.
Mısır şurubu kesin olarak glikoz şurubu olarak adlandırılabilirken, tüm glikoz şurupları mısır şurubu değildir - çünkü bunlar diğer bitki kaynaklarından elde edilebilir.
Unlu mamüller, şekerlemeler, donmuş tatlılar ve sırlar dahil olmak üzere birçok tarifte birbirinin yerine kullanılabilirler.
Glikoz şurubu, ticari gıdaların tatlılığını korumaya ve artırmaya yardımcı olur, bu da onların çekiciliğini artırabilir.
Glikoz şurubu da üretmek çok ucuz.
Glikoz şurubu, nişastanın hidrolizi ile elde edilen rafine ve konsantre bir dekstroz, maltoz ve daha yüksek sakarit çözeltisidir.
Glikoz şurubu, kısmen bir şurup olduğu için şekerden daha belirgindir, bu da çözeltinin kalın, tatlımsı bir sıvı olduğu anlamına gelir.
Bununla birlikte, altın şurubun aksine, glikoz şurubu berrak bir çözeltidir ve dünya çapında tanınan muadilinden çok daha az tatlıdır.
Sonuç olarak, glikoz şurubu belirgin bir tadı olmaması, şeffaflığı ve viskozitesi nedeniyle kullanılır.
Hem tatlılık hem de viskozite, çözeltinin ne kadar süreyle hidrolize edildiğine bağlıdır.
Bu üretim süreci, 1811'de Rusya'da nişasta, su ve sülfürik asidi birlikte ısıtarak süreci keşfeden Alman bilim adamı Gottlieb Kirchhoff tarafından icat edildi.
Glikoz şurubu o zamandan beri ürünlerde kullanılmaktadır, ancak 1980'lerin sonlarına kadar birçok farklı ticari uygulamada varyantlar sınırlı kalmıştır.
Glikoz şurubu, nişastanın hidrolizi adı verilen bir işlemle rafine edilir; hidroliz, 'parçalama' için bilimsel terminolojidir.
Daha basit bir dille, hidroliz, glikoz rafinerilerinin nişastayı parçalamak için kullandığı ve sonuç olarak yüksek glikoz içeriğine sahip konsantre bir çözelti ürettiği kimyasal bir reaksiyondur.
Asit hidrolizi ve enzim hidrolizi olmak üzere iki hidroliz yöntemi vardır.
Her ikisi de kabul edilebilir ve bugün yaygın olarak kullanılmaktadır.
Glikoz şurubu, mevcut en çok yönlü şeker ürünlerinden biridir.
Glikoz şurubu şekerlemelerde, içeceklerde, fırınlarda, soslarda ve ilaçlarda bulunur.
Ancak glikoz şuruplarının geleneksel olarak şekerleme şurubu ile aynı formül olarak kabul edildiği gerçeği göz önüne alındığında, şekerleme ile başlayalım.
Şurubun viskozitesi, bu tatlılara hacim katarak daha tatlı, daha çiğnenebilir ve daha yapışkan olmalarına yardımcı olur.
Şekerlemeden sonra, içeceklerde glikoz şurubu kullanımı bir sonraki en popüler uygulamadır.
Konsantre bir şeker kaynağı olarak glikoz şurubu, meyve sularına, gazlı içeceklere ve spor içeceklerine hayati bir tatlılık ve lezzet katar.
Bununla birlikte, Glikoz şuruplarının çok yönlülüğü, tatlılığı ve viskozitesinden daha fazlasında yatmaktadır.
Aslında, Glikoz şuruplarının nemlendirici özellikleri, glikoz şurubunu birçok endüstri için bu kadar değerli bir bileşen haline getirmede en önemli faktördür.
Örneğin, kristalleşmeyi önlemek ve ürünün korunmasına yardımcı olmak için paketlenmiş unlu mamullere, reçellere ve soslara glikoz şurubu eklenir.
Benzer şekilde, genellikle 12 aya kadar olan bir süre boyunca raf ömrünü korumak için farmasötik ürünlere Glikoz şurubu eklenir.
Ayrıca, buğday veya mısırdan üretilmesine rağmen, hidroliz işlemi glüteni solüsyondan çıkardığı için glikoz şurubunun glütensiz olarak kabul edildiğini belirtmek önemlidir.
Bu nedenle, glütensiz diyetlere glikoz şurubu dahil edilebilir.
Şekerleme glikozu olarak da bilinen glikoz şurubu, nişastanın hidrolizinden yapılan bir şuruptur.
Glikoz bir şekerdir.
Mısır (mısır) ABD'de yaygın olarak nişasta kaynağı olarak kullanılır, bu durumda şurup "mısır şurubu" olarak adlandırılır, ancak glikoz şurubu ayrıca patates ve buğdaydan ve daha az sıklıkla arpa, pirinç ve manyoktan yapılır.
Endüstriyel fermentasyonda %90'dan fazla glikoz içeren glikoz şurubu kullanılır, ancak şekerlemelerde kullanılan şuruplar, dereceye bağlı olarak değişen miktarlarda glikoz, maltoz ve daha yüksek oligosakkaritler içerir ve tipik olarak %10 ila %43 glikoz içerebilir.
Glikoz şurubu gıdalarda tatlandırmak, dokuyu yumuşatmak ve hacim kazandırmak için kullanılır.
Mısır şurubundaki glikozun bir kısmının fruktoza dönüştürülmesiyle (enzimatik bir işlem kullanılarak), daha tatlı bir ürün, yüksek fruktozlu mısır şurubu üretilebilir.
Nişastayı hidrolize etmek için kullanılan yönteme ve hidroliz reaksiyonunun ilerlemesine izin verilen dereceye bağlı olarak, farklı özelliklere ve kullanımlara sahip farklı derecelerde glikoz şurubu üretilir.
Şuruplar genel olarak dekstroz eşdeğerlerine (DE) göre sınıflandırılır.
Hidroliz işlemi ne kadar ilerlerse, o kadar fazla indirgeyici şeker üretilir ve DE o kadar yüksek olur. Kullanılan işleme bağlı olarak, farklı bileşimlere ve dolayısıyla farklı teknik özelliklere sahip glikoz şurupları aynı DE'ye sahip olabilir.
Orijinal glikoz şurupları, mısır nişastasının yüksek sıcaklık ve basınçta asit hidrolizi ile üretilmiştir.
Tipik ürünün DE değeri 42'ydi, ancak reaksiyonu kontrol etmenin zorluğu nedeniyle kalite değişkendi.
Asit hidrolizi ile yapılan daha yüksek DE şurupları, hidroksimetilfurfural ve diğer yan ürünlerin üretimi nedeniyle acı bir tada ve koyu bir renge sahip olma eğilimindedir.
Glikoz Şurubu, şekerleme, fırıncılık, reçel ve konserve endüstrilerinin yanı sıra dondurma endüstrisi ve gıda üretiminin diğer dallarında yaygın olarak kullanılan berrak, renksiz bir şuruptur.
Glikoz şurubu günümüzde çoğunlukla nişastanın kontrollü enzimatik hidrolizi (degradasyonu) ile üretilmektedir.
Glikoz şurupları, şurubun uygulanmasına bağlı olarak DE*) 28 ile DE 98 arasında değişen dönüşüm derecelerine sahiptir.
Glikoz şurubu, fermantasyonu önlemek için normalde %80 DS**)'de saklanır.
Glikoz şurubu seçimi, gerçek gereksinimlere bağlı olacaktır.
Genel olarak, düşük dönüştürülmüş bir şurup, bir vücut oluşturucu madde olarak işlev görür ve yüksek dönüştürülmüş bir şurup, bir tatlandırıcı madde olarak işlev görür.
Düşük Dönüşüm:
Düşük dönüştürülmüş bir glikoz şurubu, viskoziteyi artıran bir vücut etkisine sahiptir ve nemlendirici olarak işlev görür.
Düşük dönüştürülmüş glikoz şurubu, dondurulmuş süt ürünleri için yaygın olarak kullanılmaktadır. Sükroza göre nispi tatlılık %30-35'tir.
Ara Dönüşüm:
Ara dönüştürülmüş glikoz şurubu, içecek endüstrisinde ve dondurulmuş süt ürünlerinde kullanılmaktadır.
Şekerleme endüstrisinde, ara dönüştürülmüş şurup, marshmallow, şekerleme, karamel, jelatin sakızları ve çiğnenebilir nuga, katı kaynatılmış damlalar vb. gibi tatlılarda kullanılır.
Sükroza göre nispi tatlılık %35-55'tir.
Yüksek Dönüşüm:
Yüksek oranda dönüştürülmüş şurup esas olarak alkolsüz içecekler, reçeller ve şekerlemelerde kullanılır. Sükroza göre nispi tatlılık %55-70'dir.
Çok Yüksek Dönüşüm:
Çok yüksek oranda dönüştürülmüş şurup için ana uygulama fırıncılık ürünleri, içecekler ve tıbbi ürünlerdir.
Ayrıca, Glikoz şurubu dekstroz monohidrat, sorbitol ve fruktoz şuruplarının üretimi için hammadde görevi görür.
Çok yüksek oranda dönüştürülmüş şurup da tütsülenmiş et, tütün ve deri tabaklamasında kullanılır.
Glikoz, sakaroz ile karıştırılarak sinerjik bir tatlandırma elde edilebilir. Bir sakaroz/glikoz = 3/1 karışımı, saf sakaroz ile aynı tatlılığa sahiptir.
Glikoz şurubu şekerleme sektörü, meşrubat gibi işlenmiş gıda endüstrisinde yaygın olarak kullanılan ve ayrıca ilaç endüstrisi ve kimya endüstrisinin hammaddesi olarak da kullanılabilen bir şeker türüdür.
Endüstride glikoz şurubunun geniş kullanımı, her bölgenin farklı tarımsal potansiyeli olduğundan, diğer nişasta kaynaklarından glikoz şurubunun gözden geçirilmesini gerektirir.
Glikoz şurubu, gıda üreticileri arasında popüler bir tatlandırıcı seçimdir.
Çok çeşitli gıdalarda kullanılan bu çok yönlü tatlandırıcı, nişasta hidrolizinden yapılır ve değişen miktarlarda glikoz, maltoz ve daha yüksek glikoz oligomerleri içerir.
Glikoz şurupları, gıdaların kıvamına ve viskozitesine katkıda bulunur, şekerin kristalleşmesini önler ve lezzeti arttırır.
Dekstroz eşdeğeri (DE) dereceleriyle ayırt edilen birkaç çeşit glikoz şurubu vardır.
Bu, viskozite ve tatlılık seviyelerini ve dolayısıyla şurubun en uygun olduğu uygulamayı belirler.
Daha düşük DE değerleri, daha yüksek viskozite ile daha düşük tatlılık ve higroskopiklik anlamına gelir. Yüksek DE şurupları daha tatlıdır ve nemlendirici görevi görür.
Glikoz Şurubu, buğday nişastasından ekstrakte edilmiş farklı şeker türlerinin bir karışımıdır.
Glikoz Şurubu, kullanılan hammaddeler nedeniyle diğer şuruplarımızdan farklıdır.
Ve Glikoz Şurubu sıradan şurup kadar tatlı değildir.
Glikoz şurubu öncelikle dondurma ve benzeri ürünlerde ve ayrıca fırıncılıkta kullanılır. Glikoz Şurubu, dondurmaya örneğin kremsi ve yumuşak bir kıvam vererek kristalleşmeyi engeller.
Glikoz Şurubu benzer şekilde karamelin kristalleşmesini ve tanecikli olmasını önler.
Glikoz şurubu, dekstroz, maltoz ve daha yüksek şekerler içeren berrak, renksiz, viskoz bir şuruptur.
Büyük oranda yüksek şekerlerle birlikte nispeten düşük dekstroz içeriği nedeniyle, 42 DE şurubu normal koşullar altında tamamen stabildir ve kristalleşmez.
Şurup, bir ürüne gövde ve viskozite kazandıracak, bu da onu şekerlemecinin sakaroz kristalleşmesini kontrol etmesi için temel bir bileşen haline getirecektir.
Glikoz şurubu tatlılık sağlayabilir ve lezzetleri artırabilir.
Glikoz şurubu, şekerleme ürünleri, bira, alkolsüz içecekler, dondurma, şekerleme ve hatta yenilebilir kenevir endüstrisinde önemli bir bileşendir.
EŞ ANLAMLI:
Mısır şurubu
Glikoz şurubu
8029-43-4
(3R,4S,5S,6R)-6-(hidroksimetil)oksan-2,3,4,5-tetrol;hidrat
Hidrolize nişasta şurupları
Şuruplar, hidrolize nişasta
mısır şekeri şurubu
Şuruplar, mısır
Mısır şurubu [NF]
D(+)-Glikoz Monohidrat
77029-61-9
D-Glukopiranoz, monohidrat
UNII-9G5L16BK6N
EINECS 232-436-4
9G5L16BK6N
SCHEMBL3364163
2065-EP2269610A2
2065-EP2269977A2
2065-EP2269983A1
2065-EP2269984A1
2065-EP2269989A1
2065-EP2269993A1
2065-EP2269994A1
2065-EP2269996A1
2065-EP2270001A1
2065-EP2270002A1
2065-EP2270006A1
2065-EP2270007A1
2065-EP2270011A1
2065-EP2270017A1
2065-EP2272517A1
2065-EP2272817A1
2065-EP2272822A1
2065-EP2272825A2
2065-EP2272832A1
2065-EP2272834A1
2065-EP2272841A1
2065-EP2272843A1
2065-EP2272848A1
2065-EP2275105A1
2065-EP2275108A1
2065-EP2275412A1
2065-EP2275414A1
2065-EP2275417A2
2065-EP2275420A1
2065-EP2277507A1
2065-EP2277565A2
2065-EP2277566A2
2065-EP2277567A1
2065-EP2277568A2
2065-EP2277569A2
2065-EP2277570A2
2065-EP2277867A2
2065-EP2277874A1
2065-EP2277876A1
2065-EP2277877A1
2065-EP2277879A1
2065-EP2277880A1
2065-EP2277881A1
2065-EP2277898A2
2065-EP2280000A1
2065-EP2280001A1
2065-EP2280003A2
2065-EP228004A1
2065-EP2280006A1
2065-EP2280008A2
2065-EP2280010A2
2065-EP2280014A2
2065-EP2280020A1
2065-EP2280021A1
2065-EP2281563A1
2065-EP2281813A1
2065-EP2281816A1
2065-EP2281817A1
2065-EP2281818A1
2065-EP2281823A2
2065-EP2281824A1
2065-EP2283898A1
2065-EP2284159A1
2065-EP2284160A1
2065-EP2284162A2
2065-EP2284163A2
2065-EP2284169A1
2065-EP2284171A1
2065-EP2284172A1
2065-EP2284178A2
2065-EP2284179A2
2065-EP2286795A1
2065-EP2287155A1
2065-EP2287160A1
2065-EP2287161A1
2065-EP2287162A1
2065-EP2287165A2
2065-EP2287166A2
2065-EP2287168A2
2065-EP2289510A1
2065-EP2289868A1
2065-EP2289876A1
2065-EP2289882A1
2065-EP2289883A1
2065-EP2289886A1
2065-EP2289892A1
2065-EP2289893A1
2065-EP2292222A1
2065-EP2292227A2
2065-EP2292228A1
2065-EP2292234A1
2065-EP2292280A1
2065-EP2292589A1
2065-EP2292592A1
2065-EP2292610A1
2065-EP2292612A2
2065-EP2292614A1
2065-EP2292615A1
2065-EP2292620A2
2065-EP2292630A1
2065-EP2295053A1
2065-EP2295061A1
2065-EP2295402A2
2065-EP2295406A1
2065-EP2295408A1
2065-EP2295410A1
2065-EP2295411A1
2065-EP2295412A1
2065-EP2295413A1
2065-EP2295414A1
2065-EP2295416A2
2065-EP2295417A1
2065-EP2295422A2
2065-EP2295424A1
2065-EP2295426A1
2065-EP2295427A1
2065-EP2295433A2
2065-EP2295434A2
2065-EP2295435A1
2065-EP2295437A1
2065-EP2295439A1
2065-EP2295550A2
2065-EP2298312A1
2065-EP2298415A1
2065-EP2298728A1
2065-EP2298731A1
2065-EP2298734A2
2065-EP2298735A1
2065-EP2298742A1
2065-EP2298744A2
2065-EP2298746A1
2065-EP2298747A1
2065-EP2298748A2
2065-EP2298750A1
2065-EP2298752A1
2065-EP2298761A1
2065-EP2298762A2
2065-EP2298764A1
2065-EP2298765A1
2065-EP2298766A1
2065-EP2298770A1
2065-EP2298772A1
2065-EP2298773A1
2065-EP2298775A1
2065-EP2298776A1
2065-EP2298779A1
2065-EP2301533A1
2065-EP2301544A1
2065-EP2301627A1
2065-EP2301919A1
2065-EP2301922A1
2065-EP2301923A1
2065-EP2301929A1
2065-EP2301933A1
2065-EP2301935A1
2065-EP2301936A1
2065-EP2301938A1
2065-EP2301939A1
2065-EP2301941A1
2065-EP2305243A1
2065-EP2305254A1
2065-EP2305633A1
2065-EP2305641A1
2065-EP2305644A1
2065-EP2305648A1
2065-EP2305653A1
2065-EP2305668A1
2065-EP2305672A1
2065-EP2305673A1
2065-EP2305674A1
2065-EP2305679A1
2065-EP2305680A2
2065-EP2305683A1
2065-EP2305687A1
2065-EP2305825A1
2065-EP2308509A1
2065-EP2308510A1
2065-EP2308562A2
2065-EP2308812A2
2065-EP2308828A2
2065-EP2308838A1
2065-EP2308839A1
2065-EP2308840A1
2065-EP2308841A2
2065-EP2308847A1
2065-EP2308851A1
2065-EP2308857A1
2065-EP2308861A1
2065-EP2308869A1
2065-EP2308872A1
2065-EP2308873A1
2065-EP2308874A1
2065-EP2308875A1
2065-EP2308877A1
2065-EP2308880A1
2065-EP2311464A1
2065-EP2311494A1
2065-EP2311807A1
2065-EP2311814A1
2065-EP2311821A1
2065-EP2311822A1
2065-EP2311823A1
2065-EP2311825A1
2065-EP2311827A1
2065-EP2311828A1
2065-EP2311830A1
2065-EP2311831A1
2065-EP2311834A1
2065-EP2311836A1
2065-EP2311837A1
2065-EP2311839A1
2065-EP2311842A2
2065-EP2314295A1
2065-EP2314298A1
2065-EP2314574A1
2065-EP2314576A1
2065-EP2314584A1
2065-EP2314586A1
2065-EP2314588A1
2065-EP2314589A1
2065-EP2314590A1
2065-EP2314591A1
2065-EP2314593A1
2065-EP2316457A1
2065-EP2316458A1
2065-EP2316459A1
2065-EP2316470A2
2065-EP2316824A1
2065-EP2316825A1
2065-EP2316826A1
2065-EP2316827A1
2065-EP2316828A1
2065-EP2316829A1
2065-EP2316831A1
2065-EP2316832A1
2065-EP2316833A1
2065-EP2316834A1
2065-EP2316835A1
2065-EP2316836A1
2065-EP2316837A1
2065-EP2316937A1
2065-EP2371797A1
2065-EP2371798A1
2065-EP2371800A1
2065-EP2371802A1
2065-EP2371804A1
2065-EP2371811A2
2065-EP2374454A1
2065-EP2374790A1
2065-EP2374792A1
2065-EP2374895A1
J-007941