"White Rabbit", Grace Slick tarafından, The Great Society grubunun bir üyesiyken yazıldı ve seslendirildi. Slick gruptan ayrıldı ve çocuğu doğduğu için gruptan ayrılan kadın şarkıcı Signe Toly Anderson yerine Jefferson Airplane grubuna katıldı. Slick'in Jefferson Airplane ile kaydettiği ilk albüm Surrealistic Pillow idi ve Slick önceki grubundan iki şarkıyı bu albüme taşıdı: kendi yazdığı "White Rabbit" ve kayınbiraderi Darby Slick tarafından yazılmış ve "Someone to Love" adıyla The Great Society tarafından kaydedilmiş "Somebody to Love" şarkısı.[7] The Great Society'nin "White Rabbit" versiyonu, Jefferson Airplane'in daha agresif versiyonundan çok daha uzundu. Her iki şarkı da Jefferson Airplane için en iyi 10 hit oldu [8] ve o zamandan beri bu grupla anıldı.[9]
"White Rabbit", Grace Slick'in yazdığı en eski şarkılarından biridir. Şarkı tahmini olarak Aralık 1965'te veya Ocak 1966'da yazılmıştır.[10] Şarkıda, Lewis Carroll'un 1865 yılında yazdığı Alice Harikalar Diyarında ve 1871'deki devam kitabı olan Aynanın İçinden adlı fantezi eserlerinde yer alan imgeler kullanılmıştır; örneğin hap aldıktan veya bilinmeyen bir sıvı içtikten sonra boyut değiştirme gibi.